• Alessandro Malaspina (comandante)
• Cayetano Valdés
• Manuel Novales
• Fernando Quintano
• Francisco Javier Viana
• Juan Vernacci
• Secundino Salamanca
• Fabio Ala Ponzone
• Felipe Bauzá
• José de Mesa
• Rafael Rodríguez de Arias
• Francisco Flores Moreno
• Antonio Pineda
• José del Pozo
• José Sánchez
• Joaquín Hurtado

• José Bustamante (comandante)
• Antonio Tova Arredondo
• Dionisio Galiano
• Juan Gutiérrez de la Concha
• José Robredo
• Arcadio Pineda
• Martín de Olavide
• Jacobo Murphy
• Francisco de Paula Añino
• Manuel Ezquerra
• Pedro María González
• Luis Neé
• Juan Maqueda
• José Guío
• Jerónimo Delgado
• Juan Inciarte

Durante il viaggio si unirono ai membri dell'equipaggio il botanico Tadeo Haenke a Santiago del Cile, i tenenti di vascello José Espinosa e Ciriaco Cevallos, i maestri di pittura Fernando Brambilla e Juan Ravenet ad Acapulco.
Si separarono invece José del Pozo durante il primo scalo a Lima, Dionisio Galiano, Cayetano Valdés, Juan Vernacci, Secundino Salamanca e il pittore José Guío ad Acapulco, Martín de Olavide, Juan Maqueda, Jerónimo Delgado e José María Sánchez a Manila, Tadeo Haenke durante il secondo scalo a Lima, Juan de la Concha e Juan Inciarte durante il secondo scalo a Montevideo.
Nel corso del viaggio lungo la costa occidentale del Nord America prese parte alla spedizione anche il maestro di pittura messicano Tomás Suria.